No presente estudo, três procedimentos de pré-tratamento e determinação de Cr por GF AAS foram desenvolvidos e comparados: diluição da amostra com tolueno, formação de emulsão e amostragem direta do petróleo. Os limites de detecção para os procedimentos desenvolvidos foram 1,9 ng g-1 para a diluição da amostra com tolueno, 2,8 ng g-1 para a formação de emulsão e 0,73 ng g-1 para a amostragem direta. A exatidão dos três procedimentos foi avaliada analisando-se o material NIST1085b e por testes de recuperação. Em todos os procedimentos foram obtidos altos valores de recuperação e boa concordância entre os teores determinados e os teores certificados. No entanto, os resultados indicam que a diluição da amostra com tolueno não é recomendada para amostras com grau API abaixo de 15. Os outros dois procedimentos mostraram o mesmo desempenho para as amostras com diferentes graus API (8-38), mas a amostragem direta apresentou melhor sensibilidade além de minimizar as chances de perdas do analito ou contaminação.

In the present study three pre-treatment procedures were developed and compared following Cr determination by GF AAS: sample dilution with toluene, emulsion formation and direct sampling of crude oil. The limits of detection for the developed procedures were 1.9 ng g-1 for sample dilution with toluene, 2.8 ng g-1 for emulsion formation and 0.73 ng g-1 for direct sampling. The accuracy of the three procedures was assessed by analysis of NIST1085b and recovery tests. High recoveries and good agreement between found and certified values were obtained in all cases. However, results indicate that sample dilution with toluene is not recommended for samples below 15ºAPI. The other two procedures showed the same performance for the samples with different API degrees (8 to 38), but the direct sampling showed better sensitivity besides minimizing the chances of analyte losses or contamination.

Recentemente, a Associação Brasileira de Normas Técnicas (ABNT) lançou uma série de normas, relacionadas com a determinação de Na, K, Mg e Ca em biodiesel, recomendando procedimentos similares àqueles das normas europeias e americanas, mas também introduzindo uma norma alternativa (ABNT NBR 15556), que possibilita a determinação dos 4 elementos usando a técnica de espectrometria de absorção atômica com chama (F AAS). Neste trabalho, apresentam-se os estudos de otimização e validação que dão suporte a essa norma, bem como a comparação do desempenho de um equipamento com fonte de linhas com outro de fonte contínua. Entre os fatores otimizados, os baixos valores de taxa de aspiração e o uso de uma solução de óleo mineral em xileno para o ajuste da viscosidade entre soluções das amostras e de calibração devem ser destacados. Testes de precisão (repetitividade e precisão intermediária) mostraram valores adequados, comprovando a robustez do método, e os limites de detecção estiveram confortavelmente abaixo daqueles propugnados pelas legislações brasileira e internacional. A exatidão foi confirmada por testes de recuperação e pela participação em exercícios interlaboratoriais de proficiência promovidos pela Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP). A determinação dos 4 elementos por F AAS traz evidentes vantagens econômicas ao produtor, uma vez que se trata de um equipamento mais barato na sua aquisição e manutenção.

Recently, ABNT (Brazilian Association of Technical Standards) has presented a set of norms related to the determination of Na, K, Mg and Ca in biodiesel, recommending procedures similar to those of the European and American norms. However, it has also introduced an alternative norm (ABNT NBR 15556) wherein these 4 elements can be determined by flame atomic absorption spectrometry (F AAS). This work presents the studies that have supported this proposal and compares the performance of linear source equipment with a continuous source one in the application of the norm. Among the optimized factors, the low aspiration rate and the use of mineral oil solution in xylene to adjust the viscosity between samples and calibration solutions are highlighted. Precision tests (repeatability and intermediary precision) have shown adequate values, confirming the robustness of the method. Limits of detection were suitably below the legislation limits. The accuracy was confirmed by recovery tests as well as by the participation in interlaboratory proficiency tests promoted by the National Agency on Oil, Natural Gas and Biofuels (ANP, Brazil). The determination of these 4 elements by F AAS brings evident economic advantages to the producer, once F AAS is less expensive to purchase and maintenance.

Um procedimento de microdigestão para a determinação de Cd e Cu em amostras biológicas por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GF AAS) é descrito. Massas de até 5 mg são pesadas diretamente na cubeta do amostrador automático e 100 µL de solução digestora (HNO3-H2SO4 1:1 v/v ou HNO3 concentrado) são adicionados. As cubetas são fechadas e a digestão é realizada a 60 ºC, por 12 h, em um bloco de digestão especialmente desenhado; seguem-se a adição de 900 µL de água ultrapura, a homogeneização e transferência das cubetas ao amostrador automático. O ambiente fechado e o uso de apenas um único frasco durante todo o processo minimizam os riscos de contaminação e perdas. Curvas analíticas externas, no mesmo meio do branco, mostraram-se adequadas para a calibração. A análise de nove diferentes materiais de referência certificados permitiu a avaliação da exatidão do procedimento. Os limites de quantificação na amostra original (5 mg), calculados a partir de dez sucessivas medições do branco (k = 10) foram 0,07 e 1,7 ou 0,02 e 0,3 µg g-1 para Cd e Cu, respectivamente, usando cada uma das misturas. O procedimento foi utilizado, com sucesso, para a determinação de Cu em amostras de biópsia de fígado humano.

A microdigestion procedure for the determination of Cd and Cu in biological samples by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS) is described. Masses up to 5 mg are directly weighed in the autosampler cup and 100 µL of the digestion solution (1:1 v/v HNO3-H2SO4 or concentrated HNO3) are added. The cups are closed and the digestion is performed, at 60 ºC overnight in a specially designed digestion block. After cooling, 900 µL of ultrapure water is added, the solution is homogenized and the cups are transferred to the autosampler tray. Since the digestion is performed in a sealed environment and the whole procedure uses only one flask, the risks of contamination and losses are minimized. Calibration was performed with external calibration curves, in the same medium as the reagents blank. The analysis of nine different standard reference materials permitted the assessment to the accuracy of the procedure. Considering a 5 mg sample mass, the limits of quantification in the original samples calculated from ten successive measurements of the blank solution (k=10) were 0.07 and 1.7 and 0.02 and 0.3 µg g-1 for Cd and Cu respectively, using the HNO3-H2SO4 mixture or concentrated HNO3 for the digestion. The procedure was used for the determination of Cu in human liver biopsy samples.

Este estudo objetivou investigar os teores de ferro, cobre e zinco de fórmulas infantis para lactentes e leites em pó, disponíveis no mercado, realizando uma análise comparativa entre os teores encontrados, a ingestão diária recomendada (IDR) e a ingestão diária máxima tolerável (IDMT). A determinação dos elementos traço foi realizada por espectrofotometria de absorção atômica. Os teores de ferro, cobre e zinco variaram em uma ampla faixa, dependendo do produto, apresentando-se algumas vezes abaixo da IDR (ferro) e outras acima (zinco), ultrapassando o IDMT, o que compromete o uso confiável destes alimentos a longo prazo, principalmente em dietas monótonas.

This study aimed to investigate iron, copper and zinc contents in baby formulas for lactents and powdered milk, conducting a comparative analysis between the observed values, the dietary reference intake (DRI) and the tolerable upper intake level (UL). The determination of these trace elements was performed by atomic absorption spectrometry. Iron, copper and zinc values varied in a wide concentration range, depending on the product. They were sometimes below the DRI (iron) and sometimes above it (zinc), surpassing the UL, compromising the reliable use of these food products in the long run, especially in monotonous diets.

Esta pesquisa apresenta uma visão geral dos estudos desenvolvidos sobre a contaminação por mercúrio na bacia Amazônica e a evolução destes estudos no período 1990-2005. O estudo baseou-se em extensiva e sistemática revisão utilizando bases de dados bibliográficas disponíveis na Internet e em uma revisão dos projetos de pesquisa realizados por grupos de pesquisa. Além disso, os grupos de pesquisa brasileiros foram identificados pela base de dados do Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq). Um sistema de informação geográfica foi usado para localizar os estudos conduzidos. Diferentes aspectos da contaminação por mercúrio na Amazônia foram analisados (estudos ambientais, impactos na saúde humana, melhorias tecnológicas). No período de 1990-2005, foram identificadas 455 publicações. As principais realizações e as lacunas existentes em relação aos estudos ambientais e de saúde humana foram identificadas e discutidas. Apesar de variações, há um aumento geral do número total de publicações por ano desde o começo da década de 1990 (menos de 20) para o final do período estudado (mais de 30), expresso por meio dos artigos publicados em revistas indexadas.

This article provides an overview of research on mercury contamination in the Amazon Basin and its evolution from 1990 to 2005. The assessment was based on an extensive and systematic review using bibliographic databases available online and a review of projects by research groups. Brazilian research groups were identified using the database of the Brazilian National Research Council (CNPq). A geographic information system was used to determine the location of the studies. Different aspects of mercury contamination were evaluated (environmental studies, impacts on human health, technological improvements). For 1990-2005, a total of 455 publications were identified. The main advances and remaining gaps in relation to environmental issues and human health were identified and discussed. Although the scientific output varied considerably over the period, there was a general increase in the total number of publications per year from the early 1990s (fewer than 20) until 2005 (more than 30), considering the articles published in indexed journals.

Esta pesquisa apresenta uma visão geral dos estudos desenvolvidos sobre a contaminação por mercúrio na bacia Amazônica e a evolução destes estudos no período 1990-2005. O estudo baseou-se em extensiva e sistemática revisão utilizando bases de dados bibliográficas disponíveis na Internet e em uma revisão dos projetos de pesquisa realizados por grupos de pesquisa. Além disso, os grupos de pesquisa brasileiros foram identificados pela base de dados do Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq). Um sistema de informação geográfica foi usado para localizar os estudos conduzidos. Diferentes aspectos da contaminação por mercúrio na Amazônia foram analisados (estudos ambientais, impactos na saúde humana, melhorias tecnológicas). No período de 1990-2005, foram identificadas 455 publicações. As principais realizações e as lacunas existentes em relação aos estudos ambientais e de saúde humana foram identificadas e discutidas. Apesar de variações, há um aumento geral do número total de publicações por ano desde o começo da década de 1990 (menos de 20) para o final do período estudado (mais de 30), expresso por meio dos artigos publicados em revistas indexadas.

This article provides an overview of research on mercury contamination in the Amazon Basin and its evolution from 1990 to 2005. The assessment was based on an extensive and systematic review using bibliographic databases available online and a review of projects by research groups. Brazilian research groups were identified using the database of the Brazilian National Research Council (CNPq). A geographic information system was used to determine the location of the studies. Different aspects of mercury contamination were evaluated (environmental studies, impacts on human health, technological improvements). For 1990-2005, a total of 455 publications were identified. The main advances and remaining gaps in relation to environmental issues and human health were identified and discussed. Although the scientific output varied considerably over the period, there was a general increase in the total number of publications per year from the early 1990s (fewer than 20) until 2005 (more than 30), considering the articles published in indexed journals.

A Baía de Guanabara no Rio de Janeiro tem sofrido profundas alterações ambientais. O aumento da concentração de metais-traço em seus sedimentos está entre as alterações mais relevantes. O objetivo deste trabalho foi verificar a contaminação por metais-traço e avaliar a disponibilidade em sedimentos de áreas de manguezais (Surui, Nova Orleans e Piedade). Concentrações de Cd, Zn, Pb, Ni, Cu e Al foram determinadas em segmentos de testemunhos após tratamento com 1 mol L-1 de HCl e com HNO3. Fe e Mn foram determinados na lixívia de HNO3 concentrado. As concentrações foram baixas em comparação com aquelas reportadas para a Baía de Guanabara e o Cd mostrou a mais alta recuperação em 1 mol L-1 HCl (90%). Apesar de oxidados ou subóxicos os sedimentos mostraram SAV na faixa de 0,07 to 18,79 mmol g-1 sugerindo heterogeneidade e desequilíbrio aparente. Óxidos de Fe, Mn, carbonatos e matéria orgânica são as fases que mais provavelmente controlam a biodisponibilidade dos metais.

The Guanabara Bay in Rio de Janeiro has undergone profound alterations of its natural environmental conditions. Metal concentration increase in sediments has been reported to be among these alterations. Trace-metal contamination and availability were studied in sediments of 3 mangrove areas of the bay. Cd, Zn, Pb, Ni, Cu and Al concentrations were determined in segments of sediment cores, after treatment with 1 mol L-1 HCl and with concentrated HNO3. Fe and Mn were determined in the leach with HNO3. Concentrations were low in comparison to those reported for Guanabara Bay and Cd showed up to 90% recovery in the HCl extract. Sediments found to be oxic to suboxic showed AVS concentrations in range of 0.07 (bottom) to 18.79 mmol g-1(sub-surface) indicating heterogeneity and apparent disequilibrium. Fe and Mn oxides, carbonates and organic matter may be the most important phases controlling metal availability and distribution.

O presente trabalho apresenta um procedimento de análise digital de imagem para a quantificação de mercúrio, baseado no desenvolvimento de uma cor derivada de uma reação de "spot test", utilizando-se um scanner comercial. A análise digital de imagem da cor desenvolvida foi usada para estabelecer uma relação quantitativa entre os componentes da cor e a concentração de mercúrio, sendo a sua intensidade relacionada à concentração na amostra original. Diferentes modelos de separação de cor foram comparados quanto à sensibilidade frente à variação da concentração de mercúrio. O modelo HLS (Hue-Lightness-Saturation) apresentou os melhores resultados, mostrando a relação linear mais sensível entre o valor da componente H (Hue) e a concentração de mercúrio. O procedimento, quando aplicado a amostras de peixes de exercícios interlaboratoriais, apresentou boa correspondência entre os valores encontrados e aqueles relatados. Os limites de detecção foram estimados em função dos intervalos de confiança das curvas analíticas obtidas, mostrando-se fortemente dependentes da faixa de calibração e apresentando um valor de 0,007 µg g-1 na amostra original (peso úmido), para um intervalo de calibração de 100 a 600 ng.

A digital image analysis procedure for mercury quantification based on the analysis of the color developed in a spot-test derived reaction using a commercial scanner is described. The color intensity is related to the concentration in the original sample. Digital image analysis of the developed color was used to establish a quantitative relationship between the color components and the mercury concentration. Different color separation models were compared and their sensitivity to the variation of the mercury concentration was evaluated. The Hue-Lightness-Saturation (HLS) model provided the best results, showing a linear relationship between the Hue value and the mercury concentration. The procedure was used for the analysis of interlaboratorial fish samples and good concordance between found and reported values was found. The detection limits were estimated from the confidence bands of the analytical curves. For a calibration interval of 100 to 600 ng, a detection limit of 0.007 µg g-1 (wet weight) was found.

Um método para a determinação de traços de Pb em ossos por espectrometria de absorção atômica é descrito. Boas precisão e exatidão foram obtidas utilizando-se calibração externa com padrões aquosos e NH4H2PO4 como modificador. O limite de detecção alcançado foi de 0,07 ng mL-1 na solução de leitura, correspondendo a 0,022 mg g-1 na amostra original. Conseqüentemente, o limite de quantificação encontrado foi de 0,23 ng mL-1. Uma precisão de 3,5% foi obtida na leitura de 400 ng de Pb na presença da matriz. A exatidão do procedimento foi confirmada pela boa concordância entre os valores certificado e encontrado na análise de um material certificado de referência (NIST SRM 1846, bone meal).

A simple method for measuring trace levels of Pb in bone by electrothermal atomic absorption spectrometry is described. It is shown that Pb can be accurately measured with good precision and accuracy using external calibration with aqueous Pb analytical solutions containing NH4H2PO4 as modifier. The detection limit was found to be 0.07 ng mL-1, corresponding to 0.022 mg g-1 in the original sample. Consequently, the limit of quantification was found to be 0.23 ng mL-1. The precision of the procedure, expressed by the relative standard deviation, was 3.5% for 400 ng Pb in sample measurements. The accuracy of the procedure was confirmed by the good concordance between found and certified values in the analysis of a bone meal certified reference material, NIST SRM 1846.

No presente trabalho, estudou-se o nível de mercúrio em atum sólido enlatado, comercializado na cidade do Rio de Janeiro. Foram analisadas 39 amostras, pertencente a 5 marcas e lotes distintos, utilizando-se a espectrometria de absorção atômica pela técnica de vapor-frio. Os resultados obtidos demonstraram que 53% das amostras apresentaram um teor acima do máximo recomendado, sendo que somente uma entre as cinco marcas estudadas apresentou todas as amostras com níveis dentro dos limites tolerados. Tais resultados demonstram a necessidade de um maior controle da qualidade destes produtos.

The present study investigated the mercury levels in canned tuna fish, commercialized in the Rio de Janeiro city, Brazil. Thirty nine samples from five different makers were analyzed by cold vapor atomic absorption spectrometry. The results showed that 53% of the samples presented levels above the WHO (World Health Organization) recommended value, and only one from the five suppliers presented all their samples below this level. Such results indicate that it urges a better quality control for this food.

Results of two intercomparison exercises are reported. In the first one, the participants were asked to determine Cd, Cu, Pb and Zn, at the sub mg mL-1 level, in an acidified aqueous solution. In the second one, the participants were asked to determine mercury (total) in two homogeneous biological samples, hair and fish. The exercises were considered satisfactory and few reported results were discharged (3s criteria).

Foi realizado um estudo comparativo dos efeitos do mercúrio entre dentistas e médicos que trabalham na Universidade Federal do Rio de Janeiro. Os resultados obtidos mostraram que os dentistas apresentavam um número estatisticamente maior de morbidade referida por rins e aparelho digestivo e sinais e sintomas de alterações de sistema nervoso. Outrossim, não houve diferenças significativas entre os dois grupos em relação aos teores de mercúrio no cabelo, o que pode ser explicado por alterações recentes no processo de trabalho dos dentistas.

A comparative study of morbidity and mercury levels in scalp hair between Dentists and Physicians was performed. The results showed significant higher number of cases of renal and digestive health problems and signs and symptoms related to the nervous system among the Dentists, what can be associated to mercury exposition. No statistical differences in mercury levels in scalp hair was found, possibly due to recent improvemensts in the working processes of Dentists.

Foi realizado um estudo comparativo dos efeitos do mercúrio entre dentistas e médicos que trabalham na Universidade Federal do Rio de Janeiro. Os resultados obtidos mostraram que os dentistas apresentavam um número estatisticamente maior de morbidade referida por rins e aparelho digestivo e sinais e sintomas de alterações de sistema nervoso. Outrossim, não houve diferenças significativas entre os dois grupos em relação aos teores de mercúrio no cabelo, o que pode ser explicado por alterações recentes no processo de trabalho dos dentistas.

A comparative study of morbidity and mercury levels in scalp hair between Dentists and Physicians was performed. The results showed significant higher number of cases of renal and digestive health problems and signs and symptoms related to the nervous system among the Dentists, what can be associated to mercury exposition. No statistical differences in mercury levels in scalp hair was found, possibly due to recent improvemensts in the working processes of Dentists.

Como parte de uma tese de doutoramento, foi realizado um estudo comparativo dos teores de mercúrio no cabelo de um grupo de trabalhadores que tinham deixado de manipular os fungicidas organo-mercuriais há pelo menos dois anos com outro grupo semelhante, porém sem a história de manipulação prévia destes fungicidas. Embora não tenham sido encontradas diferenças estatisticamente significantes entre os grupos, os dados apresentados sugerem que pode ter havido contaminação ambiental por mercúrio em trabalhadores, pelo menos dois anos depois da proibição do uso dos fungicidas organo-mercuriais no Brasil.

In a rural area of the state of Rio de Janeiro - Brazil was realized a comparative study of mercury levels in human scalp hair between two groups of sugar cane plantation workers: exposed and not exposed at past (up two years) to the organomercury fungicides. It was not find statistical difference between the two groups, but these results shown a possibility of environmental pollution.

Como parte de uma tese de doutoramento, foi realizado um estudo comparativo dos teores de mercúrio no cabelo de um grupo de trabalhadores que tinham deixado de manipular os fungicidas organo-mercuriais há pelo menos dois anos com outro grupo semelhante, porém sem a história de manipulação prévia destes fungicidas. Embora não tenham sido encontradas diferenças estatisticamente significantes entre os grupos, os dados apresentados sugerem que pode ter havido contaminação ambiental por mercúrio em trabalhadores, pelo menos dois anos depois da proibição do uso dos fungicidas organo-mercuriais no Brasil.

In a rural area of the state of Rio de Janeiro - Brazil was realized a comparative study of mercury levels in human scalp hair between two groups of sugar cane plantation workers: exposed and not exposed at past (up two years) to the organomercury fungicides. It was not find statistical difference between the two groups, but these results shown a possibility of environmental pollution.